要设置Steam在开机时不自动启动，可以按照以下步骤操作：

1. 打开电脑上的Steam软件，并登录账号。

2. 在主页面左上角找到并点击“Steam”选项。

3. 在下拉菜单中找到并点击“设置”。

4. 在设置页面中，找到“界面”选项卡，然后找到“启动Steam时自动运行库文件夹”选项。将该选项取消勾选，即可关闭开机自动启动功能。

如果在操作中遇到问题或存在找不到设置按钮等特殊情况，可以考虑从电脑的启动设置中取消对Steam的授权，也能够阻止其在开机时自动启动。以下是详细的操作步骤：

1. 打开电脑的“控制面板”。

2. 在控制面板中选择“电源选项”。

3. 在电源选项中选择左侧的“选择关闭盖子的功能”链接文本。如果是笔电的则可以双击电池图标再右键找到相关设置选项。再点击左键打开下拉菜单中的更改计算机选项的详情设置界面。然后切换至电脑控制面板下的系统设置界面查看选项信息内容并点击进入该界面。接着在启动和故障恢复选项区域中单击设置按钮。最后在弹出的对话框中取消勾选显示操作系统列表的时间选项即可取消开机自动启动Steam功能。请注意不同版本的操作系统或Steam软件可能存在操作差异，建议以实际情况为准。如果需要进一步的帮助和解答疑惑，建议请教熟悉电脑系统的朋友协助处理或使用官方工具获取更专业的指导。